附录B
(规范性附录)
室内空气中苯的检验方法
(毛细管气相色谱法)
B 1方法提要
B.1.1相关标准和依据
本方法主要依据GB11737-89居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法——气相色谱法。
B.1.2原理:空气中苯用活性炭管釆集,然后用二硫化碳提取出来。用氢火焰离子化检测器的气相色谱仪分析,以保留时间定性,峰高定量。
B.1.3干扰和排除:当空气中水蒸气或水雾量太大,以至在碳管中凝结时,将严重影响活性炭的穿透容量和采样效率。空气湿度在90%以下,活性炭管的采样效率符合要求。空气中其他污染物的干扰,由于采用了气相色谱分离技术,选择合适的色谱分离条件可以消除。
B.2适用范围
B.2.1测定范围:采样量为20 L时,用1mL二硫化碳提取,进样1μL,测定范围为0.05〜10mg/m3。
B.2.2适用场所:本法适用于室内空气和居住区大气中苯浓度的测定。
B.3试剂和材料
B.3.1苯:色谱纯。
B.3.2二硫化碳:分析纯,需经纯化处理.保证色谱分析无杂峰。
B.3.3椰子壳活性炭:20-40目,用于装活性炭采样管。
B.3.4 高纯氮:99.999%。
B.4仪器和设备
B.4.1活性炭采样管:用长150mm,内径3.5~4.0mm,外径6 mm的玻璃管,装入100mg椰子壳活性炭,两端用少量玻璃棉固定。装好管后再用纯氮气于300~350℃温度条件下吹5~10 min,然后套上塑料帽封紧管的两端。此管放于干燥器中可保存5d。若将玻璃管熔封,此管可稳定三个月。
B.4.2空气釆样器:流量范围0.2〜1L/min,流量稳定。使用时用皂膜流量计校准釆样系统在采样前和采样后的流量。流量误差应小于5%。
B.4.3注射器:1mL。体积刻度误差应校正。
B.4.4微量注射器:1μL,10μL.体积刻度误差应校正。
B.4.5具塞刻度试管:2ml。
B.4.6气相色谱仪:附氢火焰离子化检测器。
B.4.7色谱柱:0.53mm×30m大口径非极性石英毛细管柱。
B.5采样和样品保存
在釆样地点打开活性炭管,两端孔径至少2 mm,与空气釆样器入气口垂直连接,以0.5L/min 的速度,抽取20 L空气。采样后,将管的两端套上塑料帽,并记录采样时的温度和大气压力。样品可保存5 d.
B.6分析步骤
B.6.1色谱分析条件:由于色谱分析条件常因实验条件不同而有差异,所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能,制定能分析苯的*的色谱分析条件。
B.6.2绘制标准曲线和测定计算因子:在与样品分析的相同条件下,绘制标准曲线和测定计算因子。
用标准溶液绘制标准曲线:于5.0 mL容量瓶中,先加入少量二硫化碳,用1μL微量注射器准确取一定量的苯(20℃时,1μL苯重0.8787 mg)注入容量瓶中,加二硫化碳至刻度,配成一定浓度的储备液。临用前取一定量的储备液用二硫化碳逐级稀释成苯含量分别为2.0、5.0、10.0、50.0 μg/mL的标准液。取1μL标准液进样,测量保留时间及峰高。每个浓度重复3次,取峰高的平均值。分别以1μL苯的含量( μg/mL)为横坐标( μg),平均峰高为纵坐标(mm),绘制标准曲线。并计算回归线的斜率,以斜率的倒数Bs[μg/mm]作为样品测定的计算因子。
B.6.3样品分析:将采样管中的活性炭倒入具塞刻度试管中,加1.0mL二硫化碳,塞紧管塞,放置1h,并不时振摇。取1μL进样,用保留时间定性,峰高(mm)定量。每个样品作三次分析,求峰高的平均值。同时,取一个未经采样的活性炭管按样品管同时操作,测量空白管的平均峰高(mm)。
B 7结果计算
B.7.1将采样体积按式(1)换算成标准状态下的采样体积
式中:V0——换算成标准状态下的釆样体积,L;
V——采样体积,L;
T0——标准状态的*温度,273 K;
T——采样时采样点现场的温度(t)与标准状态的*温度之和,(t + 273)K;
P0——标准状态下的大气压力,101.3 kPa;
P——采样时采样点的大气压力,kPa。
B.7.2空气中苯浓度按式(2)计算:
(2)
式中:c ——空气中苯或甲苯、二甲苯的浓度,mg/m3;
h——样品峰高的平均值,mm;
h’——空白管的峰高,mm;
Bs——由6.2得到的计算因子,mg/mm;
Es——由实验确定的二硫化碳提取的效率;
V0——标准状况下采样体积,L.
B.8方法特性
B.8.1检测下限:采样量为20L时,用1 mL二硫化碳提取,进样1μL,检测下限为0.05mg/m3 .
B.8.2线性范围:106。
B.8.3精密度:苯的浓度为8.78和21.9μg/mL的液体样品,重复测定的相对标准偏差7%和5%.
B.8.4准确度:对苯含量为0.5, 21.1和200μg的回收率分别为95%, 94%和91%:
