水泥化学分析方法—硫化物的测定(碘量法)

6.15 硫化物的测定——碘量法 6.15.1 方法提要
在还原条件下,试样用盐酸分解,产生的硫化氢收集于氨性硫酸锌溶液中,然后用碘量法测定。
如试样中有亚硫酸盐、硫代硫酸盐以及介于硫化物和硫酸盐之间的其他化合物存在时,将引起测定误差。
6.15.2 分析步骤
使用6.2.17规定的仪器装置进行测定。
向400mL烧杯中加入20mL氨性硫酸锌溶液(6.1.44)和300mL水,按 6.2.17中仪器装置图将玻璃导气管插入到烧杯中。
称取约1g 试样(m₃₂),精确至0.0001g,置于100mL的干燥反应瓶中,加入2g固体氯化亚锡(6.1.43),加入10mL水,轻轻摇动使试样完全分散,立即按6.2.17中仪器装置图连接各部件。
由分液漏斗向反应瓶中加入20mL盐酸(1+1),迅速关闭活塞,开动空气泵,控制气体流量为100mL/min～150 mL/min(每秒4个～5个气泡),将反应瓶的溶液加热煮沸并微沸4 min～5 min,停止加热,继续通气4 min～5 min。
关闭空气泵,把插入吸收液内的玻璃导气管作为搅棒,将溶液冷却至室温,加入5.00mL 碘酸钾标准滴定溶液(V₁₆,6.1.84),在充分搅拌下加入40 mL盐酸(1+1),用硫代硫酸钠标准滴定溶液(6.1.85)滴定至淡黄色,加入约2mL淀粉溶液(6.1.103),再继续滴定至蓝色消失(V₁₇)。如果V₁₇小于1.5 mL, 减少一半的试样质量重新试验。建议碘酸钾标准滴定溶液的加入量见表1。 表1 建议碘酸钾标准滴定溶液的加入量

硫化物硫含量 (%)	称样量 (g)	碘酸钾标准滴定溶液的加入量 (mL)
0〜0.1 5	1.0	5
0.15〜0.2	1.0	5〜7
0.2 —0.3	1.0	6〜10
0.3-0.5	1.0	9〜14

  6.15.3 结果的计算与表示
硫化物硫的质量分数按式(35)计算:
            ………(35)
式中:
           ——硫化物硫的质量分数,%;
            V₁₆——加入碘酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
           V₁₇——滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
         V₀₁₆——空白试验加入碘酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
         V₀₁₇——空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
            K₂——碘酸钾标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积比;
         m₃₂——试料的质量,单位为克(g);
    0.4810——碘酸钾标准滴定溶液对硫的滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL)。